As wy 2014 as foarbyld nimme, wie de wrâldwide ferkeap fan aryloxyphenoxypropionate-herbiciden US$ 1,217 miljard, goed foar 4,6% fan 'e wrâldwide herbizidmerk fan US$ 26,440 miljard en 1,9% fan 'e wrâldwide pestizidmerk fan US$ 63,212 miljard. Hoewol it net sa goed is as herbiciden lykas aminosoeren en sulfonylureums, hat it ek in plak yn 'e herbizidmerk (op it sechsde plak yn 'e wrâldwide ferkeap).
Aryloxyfenoxypropionaat (APP) herbiciden wurde benammen brûkt foar de bestriding fan gersûnkrûd. It waard ûntdutsen yn 'e jierren 1960 doe't Hoechst (Dútslân) de fenylgroep yn 'e 2,4-D-struktuer ferfong troch difenylether en de earste generaasje aryloxyfenoxypropionzuurherbiciden ûntwikkele. "Grass Ling". Yn 1971 waard bepaald dat de âlderringstruktuer bestiet út A en B. Folgjende herbiciden fan dit type waarden hjirop oanpast, wêrby't de A-benzeenring oan ien kant feroare waard yn in heterosyklyske of fusearre ring, en aktive groepen lykas F-atomen yn 'e ring yntrodusearre waarden, wat resultearre yn in searje produkten mei hegere aktiviteit, mear selektive herbiciden.
APP herbicide struktuer
De ûntwikkelingsskiednis fan propionzuurherbiciden
Mechanisme fan aksje
Aryloxyphenoxypropionzuur-herbiciden binne benammen aktive ynhibitoren fan acetyl-CoA-karboxylase (ACCase), wêrtroch't de synteze fan fettsoeren remt, wat resulteart yn 'e synteze fan oleïnezuur, linoleïnezuur, linoleenzuur, en waaksachtige lagen en kutikula-prosessen wurde blokkearre, wat resulteart yn rappe ferneatiging fan 'e membraanstruktuer fan' e plant, ferhege permeabiliteit en úteinlik de dea fan 'e plant.
De skaaimerken fan hege effisjinsje, lege toksisiteit, hege selektiviteit, feiligens foar gewaaksen en maklike ôfbraak hawwe de ûntwikkeling fan selektive herbiziden sterk befoardere.
In oar skaaimerk fan AAP-herbisiden is dat se optysk aktyf binne, wat karakterisearre wurdt troch ferskillende isomeren ûnder deselde gemyske struktuer, en ferskillende isomeren hawwe ferskillende herbicide aktiviteiten. Under harren kin it R(-)-isomeer de aktiviteit fan it doelenzym effektyf remme, de foarming fan auxine en gibberelline yn ûnkrûd blokkearje, en goede herbicide aktiviteit sjen litte, wylst it S(+)-isomeer yn prinsipe ineffektyf is. It ferskil yn effektiviteit tusken de twa is 8-12 kear.
Kommersjele APP-herbiciden wurde meastentiids ferwurke ta esters, wêrtroch't se makliker opnommen wurde troch ûnkrûd; esters hawwe lykwols meastentiids minder oplosberens en sterkere adsorpsje, sadat se net maklik útlûke en makliker opnommen wurde yn it ûnkrûd yn 'e boaiem.
Klodinafop-propargyl
Propargyl is in fenoksypropionaat-herbizid ûntwikkele troch ciba-Geigy yn 1981. De hannelsnamme is Topic en de gemyske namme is (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargylpropionaat.
Propargyl is in fluorhâldend, optysk aktyf aryloxyphenoxypropionaat herbicide. It wurdt brûkt foar post-emergency stam- en blêdbehanneling om gersûnkrûd te kontrolearjen yn weet, rogge, triticale en oare nôtfjilden, foaral foar weetgers en weetgers. Effisjint yn it kontrolearjen fan lestich ûnkrûd lykas wylde haver. Brûkt foar post-emergency stam- en blêdbehanneling om jierlikse gersûnkrûd te kontrolearjen, lykas wylde haver, swart havergers, foksesturtgers, fjildgers en weetgers. De dosaasje is 30~60g/hm2. De spesifike gebrûksmetoade is: fan it 2-blêdstadium fan weet oant it ferbiningsstadium, tapasse it bestridingsmiddel op ûnkrûd yn it 2-8 blêdstadium. Yn 'e winter, brûk 20-30 gram Maiji (15% clofenacetaat wietbere poeier) per acre. 30-40g fan ekstreem (15% clodinafop-propargyl wietbere poeier), foegje 15-30kg wetter ta en spuit evenredich.
It wurkingsmeganisme en de skaaimerken fan clodinafop-propargyl binne acetyl-CoA-karboksylase-ynhibitoren en systemyske geleidende herbiziden. It medisyn wurdt opnommen troch de blêden en blêdskeden fan 'e plant, troch it floëem laat, en sammele yn it meristeem fan 'e plant, wêrtroch't acetyl-koënzym A-karboksylase-ynhibitor remt. Koënzym A-karboksylase stoppet fetsoersynteze, foarkomt normale selgroei en -dieling, en ferneatiget lipide-befettende struktueren lykas membraansystemen, wat úteinlik liedt ta plantdea. De tiid fan clodinafop-propargyl oant de dea fan ûnkrûd is relatyf stadich, en duorret oer it algemien 1 oant 3 wiken.
De mainstream formulearringen fan klodinafop-propargyl binne 8%, 15%, 20% en 30% wetterige emulsjes, 15% en 24% mikroemulsjes, 15% en 20% wietbere poeiers, en 8% en 14% dispergeerbere oaljesuspensjes. 24% crème.
Synteze
(R)-2-(p-hydroxyfenoxy)propionzuur wurdt earst produsearre troch de reaksje fan α-chloropropionzuur en hydrochinon, en dan ferethere troch it tafoegjen fan 5-chloro-2,3-difluoropyridine sûnder skieding. Under bepaalde omstannichheden reagearret it mei chloropropyne om klodinafop-propargyl te krijen. Nei kristallisaasje berikt it produktgehalte 97% oant 98%, en de totale opbringst berikt 85%.
Eksportsituaasje
Douanegegevens litte sjen dat myn lân yn 2019 in totaal fan 35,77 miljoen Amerikaanske dollars eksportearre hat (ûnfolsleine statistiken, ynklusyf tariedingen en technyske medisinen). Under harren is it earste ymportearjende lân Kazachstan, dat benammen tariedingen ymportearret, mei in bedrach fan 8,6515 miljoen Amerikaanske dollars, folge troch Ruslân, mei tariedingen. D'r is fraach nei sawol medisinen as grûnstoffen, mei in ymportvolume fan US$ 3,6481 miljoen. Op it tredde plak is Nederlân, mei in ymportvolume fan US$ 3,582 miljoen. Derneist binne Kanada, Yndia, Israel, Sûdan en oare lannen ek de wichtichste eksportbestimmingen fan clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl is in rys-spesifyk herbicide ûntwikkele en produsearre troch Dow AgroSciences yn 'e Feriene Steaten yn 1987. It is ek it ienige aryloxyphenoxycarboxyl acid herbicide dat tige feilich is foar rys. Yn 1998 wie Dow AgroSciences fan 'e Feriene Steaten de earste dy't cyhalofop technysk registrearre yn myn lân. It oktroai ferrûn yn 2006, en binnenlânske registraasjes begûnen ien nei de oare. Yn 2007 registrearre in binnenlânsk bedriuw (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) him foar it earst.
De hannelsnamme fan Dow is Clincher, en de gemyske namme is (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorofenoxy)fenoxy]butylpropionaat.
Yn 'e lêste jierren binne Dow AgroSciences' Qianjin (aktyf yngrediïnt: 10% cyhalomefen EC) en Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), dy't populêr wurden binne op 'e Sineeske merk, tige effektyf en feilich. It beslacht de mainstreammerk fan rysfjildherbiciden yn myn lân.
Cyhalofop-ethyl, fergelykber mei oare aryloxyphenoxycarboxyl acid herbiciden, is in fetsoersyntheseremmer en remt acetyl-CoA carboxylase (ACCase). It wurdt benammen opnommen troch blêden en hat gjin boaiemaktiviteit. Cyhalofop-ethyl is systemysk en wurdt rap opnommen troch plantweefsels. Nei gemyske behanneling stopet gersûnkrûd fuortendaliks mei groeien, fergeling komt binnen 2 oant 7 dagen foar, en de hiele plant wurdt nekrotysk en stjert binnen 2 oant 3 wiken.
Cyhalofop wurdt nei it opkommen tapast om ûnkrûd te bestriden yn rysfjilden. De dosaasje foar tropyske rys is 75-100g/hm2, en de dosaasje foar gematigde rys is 180-310g/hm2. It is tige effektyf tsjin Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, lyts kafgers, krabgers, Setaria, brangrass, hertgierst, Pennisetum, Zea mays, goosegrass, ensfh.
Nim it gebrûk fan 15% cyhalofop-ethyl EC as foarbyld. Yn it stadium fan 1,5-2,5 blêden fan barnyardgrass yn ryssiedlingsfjilden en it stadium fan 2-3 blêden fan stephanotis yn direkt siedde rysfjilden wurde de stielen en blêden bespuite en evenredich bespuite mei fyn mist. Lit it wetter ôfwetterje foardat jo it bestridingsmiddel tapasse, sadat mear as 2/3 fan 'e ûnkrûdstielen en blêden oan it wetter bleatsteld wurde. Irrigearje binnen 24 oeren oant 72 oeren nei de tapassing fan it bestridingsmiddel, en hâld in wetterlaach fan 3-5 sm foar 5-7 dagen. Brûk net mear as ien kear per rysgroeiseizoen. It moat lykwols opmurken wurde dat dit medisyn tige giftig is foar wetterleechpoaten, dus foarkom it te streamen yn akwakultuerplakken. As it mingd wurdt mei guon breedblêdherbiciden, kin it antagonistyske effekten hawwe, wat resulteart yn in fermindering fan 'e effektiviteit fan cyhalofop.
De wichtichste doseringsfoarmen binne: cyhalofop-methyl emulgeerber konsintraat (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-methyl wietbere poeier (20%), cyhalofop-methyl wetterige emulsie (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), cyhalofop mikroemulsie (10%, 15%, 250g/L), cyhalofop oaljesuspensje (10%, 20%, 30%, 40%), cyhalofop-ethyl dispergeerbere oaljesuspensje (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); gearstallingsmiddels omfetsje oxafop-propyl en penoxsufen Ferbining fan amine, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, ensfh.
Pleatsingstiid: 24 jannewaris 2024