Troch 2014 as foarbyld te nimmen, wiene de wrâldwide ferkeap fan aryloxyphenoxypropionate-herbiziden US $ 1.217 miljard, goed foar 4.6% fan 'e US $ 26.440 miljard wrâldwide herbizidmerk en 1.9% fan 'e US $ 63.212 miljard wrâldwide pestisidemerk.Hoewol it net sa goed is as herbiziden lykas aminosoeren en sulfonylurea, hat it ek in plak yn 'e herbizidmerk (rangert sechsde yn wrâldwide ferkeap).
Aryloxy phenoxy propionate (APP) herbiziden wurde benammen brûkt foar de kontrôle fan gersûnkrûd.It waard ûntdutsen yn 'e 1960's doe't Hoechst (Dútslân) de phenylgroep yn 'e 2,4-D-struktuer ferfong troch diphenylether en ûntwikkele de earste generaasje aryloxyphenoxypropionic acid herbiziden."Gras Ling".Yn 1971 waard bepaald dat de âlderringstruktuer bestiet út A en B. Neifolgjende herbiziden fan dit type waarden op grûn dêrfan oanpast, wêrtroch't de A-benzeenring oan 'e iene kant feroare yn in heterocyclyske of fusearre ring, en aktive groepen lykas F ynfierd waarden. atomen yn 'e ring, wat resulteart yn in searje produkten mei hegere aktiviteit., mear selektive herbiziden.
APP herbicide struktuer
De ûntwikkelingsskiednis fan herbiziden foar propionzuur
Mechanisme fan aksje
Aryloxyphenoxypropionic acid herbiziden binne benammen aktive inhibitors fan acetyl-CoA Carboxylase (ACCase), dêrmei inhibiting de synteze fan fatty soeren, resultearret yn de synteze fan oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, en waxy lagen en cuticle prosessen wurde blokkearre, resultearret yn flugge ferneatiging fan 'e membraanstruktuer fan' e plant, ferhege permeabiliteit, en úteinlik de dea fan 'e plant.
De skaaimerken fan hege effisjinsje, lege toxisiteit, hege selektiviteit, feiligens foar gewaaksen en maklike degradaasje hawwe de ûntwikkeling fan selektive herbiziden sterk befoardere.
In oar skaaimerk fan AAP-herbiziden is dat se optysk aktyf binne, dat wurdt karakterisearre troch ferskate isomeren ûnder deselde gemyske struktuer, en ferskate isomeren hawwe ferskillende herbizide aktiviteiten.Under harren kin de R(-)-isomer de aktiviteit fan it doelenzyme effektyf remme, de formaasje fan auxine en gibberellin yn ûnkrûd blokkearje, en in goede herbizidaktiviteit sjen litte, wylst de S(+)-isomeer yn prinsipe net effektyf is.It ferskil yn effektiviteit tusken de twa is 8-12 kear.
Kommersjele APP-herbiziden wurde meastentiids ferwurke yn esters, wêrtroch't se makliker wurde opnommen troch ûnkrûd;lykwols, esters meastal hawwe minder oplosberens en sterkere adsorption, sadat se binne net maklik te leach en wurde makliker opnomd yn it ûnkrûd.yn 'e grûn.
Clodinafop-propargyl
Propargyl is in phenoxypropionate herbicide ûntwikkele troch ciba-Geigy yn 1981. De hannelsnamme is Topic en syn gemyske namme is (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargylpropionaat.
Propargyl is in fluor-befette, optysk aktyf aryloxyphenoxypropionate herbizid.It wurdt brûkt foar post-opkomst stam en blêd behanneling te kontrolearjen gramineous ûnkrûd yn weet, rogge, triticale en oare cereal fjilden, benammen foar tarwegrass en wheatgrass.Effisjint foar it bestriden fan drege ûnkrûd lykas wylde haver.Wurdt brûkt foar post-opkomst stam en blêd behanneling te kontrolearjen jierlikse gers ûnkrûd, lykas wylde oat, swarte oat gers, foxtail gers, fjild gers, en wheatgrass.De dosaasje is 30~60g/hm2.De spesifike gebrûksmetoade is: fan it 2-blêdstadium fan weet oant it gearfoegjen, jilde it bestridingsmiddel op ûnkrûd yn it 2-8-blêdstadium.Yn 'e winter brûke 20-30 gram Maiji (15% clofenacetate-wettable poeder) per acre.30-40g fan ekstreem (15% clodinafop-propargyl bevochtigbare poeder), foegjen 15-30 kg wetter en spuit gelijkmatig.
De aksjemeganisme en skaaimerken fan clodinafop-propargyl binne acetyl-CoA-carboxylase-ynhibitoren en systemyske conductive herbiziden.It medisyn wurdt opnomd troch de blêden en blêdskeden fan 'e plant, útfierd troch it floëem, en sammele yn' e meristem fan 'e plant, inhibits acetyl-coenzyme A carboxylase inhibitor.Coenzyme A carboxylase stopt fatty acid synteze, foarkomt normale sel groei en divyzje, en ferneatiget lipide-befette struktueren lykas membraan systemen, úteinlik liedend ta plant dea.De tiid fan clodinafop-propargyl oant de dea fan ûnkrûd is relatyf stadich, yn 't algemien nimt 1 oant 3 wiken.
De mainstream formulearringen fan clodinafop-propargyl binne 8%, 15%, 20%, en 30% wetterige emulsjes, 15% en 24% mikroemulsjes, 15% en 20% wettable poeders, en 8% en 14% dispergeerbere oaljesuspensjes.24% crème.
Synthesis
(R)-2-(p-hydroxyphenoxy) propionic acid wurdt earst produsearre troch de reaksje fan α-chloropropionic acid en hydroquinone, en dan etherified troch tafoegjen fan 5-chloro-2,3-difluoropyridine sûnder skieding.Under bepaalde betingsten reagearret it mei chloropropyne om clodinafop-propargyl te krijen.Nei kristallisaasje berikt de produktynhâld 97% oant 98%, en de totale opbringst berikt 85%.
Eksportearje situaasje
Douanegegevens litte sjen dat myn lân yn 2019 in totaal fan 35,77 miljoen Amerikaanske dollars eksportearre (ûnfolsleine statistiken, ynklusyf tariedingen en technyske medisinen).Under harren, it earste ymportearjen lân is Kazachstan, dat ymportearret benammen tariedings, mei in bedrach fan 8,6515 miljoen Amerikaanske dollars, folge troch Ruslân, mei tariedings Der is fraach nei sawol medisinen en grûnstoffen, mei in ymport folume fan US $ 3,6481 miljoen.It tredde plak is Nederlân, mei in ymportfolum fan US$3,582 miljoen.Derneist binne Kanada, Yndia, Israel, Sûdan en oare lannen ek de wichtichste eksportbestimmingen fan clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl is in rys-spesifike herbizid ûntwikkele en produsearre troch Dow AgroSciences yn 'e Feriene Steaten yn 1987. It is ek de ienige aryloxyphenoxycarboxylic acid herbizid dat is tige feilich foar rys.Yn 1998 wie Dow AgroSciences fan 'e Feriene Steaten de earste dy't cyhalofop technysk registrearre yn myn lân.It oktroai ferrûn yn 2006, en ynlânske registraasjes begûnen ien nei de oare.Yn 2007, in ynlânske ûndernimming (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) registrearre foar de earste kear.
De hannelsnamme fan Dow is Clincher, en syn gemyske namme is (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorfenoksy)fenoksy]butylpropionaat.
Yn 'e ôfrûne jierren binne Dow AgroSciences' Qianjin (aktive yngrediïnt: 10% cyhalomefen EC) en Daoxi (60g / L cyhalofop + penoxsulam), dy't populêr wurden binne op 'e Sineeske merk, heul effektyf en feilich.It beslacht de mainstreammerk fan herbiziden foar rysfjild yn myn lân.
Cyhalofop-etyl, fergelykber mei oare aryloxyphenoxycarboxylic acid herbiziden, is in fatty acid synteze inhibitor en inhibit acetyl-CoA carboxylase (ACCase).Benammen opnommen troch blêden en hat gjin boaiemaktiviteit.Cyhalofop-ethyl is systemysk en wurdt rap opnommen troch plantweefsels.Nei gemyske behanneling stopje gersûnkrûd fuortdaliks te groeien, gieling komt binnen 2 oant 7 dagen, en de hiele plant wurdt nekrotyske en stjert binnen 2 oant 3 wiken.
Cyhalofop wurdt post-emergent tapast om gramineous ûnkrûd yn rysfjilden te kontrolearjen.De dosaasje foar tropyske rys is 75-100g/hm2, en de dosaasje foar temperearre rys is 180-310g/hm2.It is tige effektyf tsjin Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Lytse kaf gers, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, ensfh.
Nim it gebrûk fan 15% cyhalofop-ethyl EC as foarbyld.Op it 1,5-2,5-blêdstadium fan barnyardgrass yn rys seedlingsfjilden en it 2-3-blêdstadium fan stephanotis yn direkte siedde rysfjilden, wurde de stâlen en blêden spuite en spuite evenich mei fyn mist.Foardat it oanbringen fan it bestridingsmiddel wetter ôfwetterje, sadat mear as 2/3 fan 'e ûnkrûdstammen en blêden oan it wetter bleatsteld wurde.Yrrigearje binnen 24 oeren oant 72 oeren nei it tapassen fan bestridingsmiddel, en hâld in 3-5 sm wetterlaach foar 5-7 dagen.Brûk net mear as ien kear per rys groeiseizoen.It moat lykwols opmurken wurde dat dit medisyn tige toskysk is foar akwatyske arthropods, dus foarkomme dat it streamt yn akwakultuerplakken.As it wurdt mingd mei guon breedblêdherbiziden, kin it antagonistyske effekten fertoane, wat resulteart yn in fermindering fan 'e effektiviteit fan cyhalofop.
De wichtichste dosagefoarmen binne: cyhalofop-methyl emulgeerber konsintraasje (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-methyl bevochtigbaar poeder (20%), cyhalofop-methyl waterige emulsie (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), cyhalofop mikroemulsion (10%, 15%, 250g/L), cyhalofop oaljesuspensie (10%, 20%, 30% , 40%), cyhalofop-ethyl dispergeerbere oalje ophinging (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);gearstalde aginten omfetsje oxafop-propyl en penoxsufen Compound fan amine, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, ensfh.
Post tiid: Jan-24-2024